石墨是一種重要的非金屬礦物,經(jīng)過選礦后可以應(yīng)用于光學(xué)、能源、航天、環(huán)境、新材料等諸多領(lǐng)域。因此,石墨礦選礦工藝技術(shù)具有重要的戰(zhàn)略意義。墨礦常伴有應(yīng)時(shí)、伊利石、高嶺石、紅柱石、絹云母和少量黃鐵礦、褐鐵礦、電氣石、和解石等,需要提純除雜才能應(yīng)用。常見的石墨提純方法有六種:選擇性絮凝法、浮選法、堿酸法、酸浸法、氯化焙燒法和高溫焙燒法。
1.石墨礦選擇性絮凝法。
選擇性絮凝法選礦石墨礦,需要在含有兩種或兩種以上成分的懸浮液中加入聚合物絮凝劑,使絮凝劑選擇性吸附懸浮液中的某些成分,通過橋鏈產(chǎn)生絮凝沉淀,從而達(dá)到成分分離的目的。
主要絮凝劑有硅酸鈉、六偏磷酸鈉、木質(zhì)素淀粉、羧甲基纖維素和水玻璃作為分散劑,木薯粉、橡子粉、海藻酸鈉和聚丙烯酰胺作為絮凝劑選礦石墨礦。選擇性絮凝石墨礦選礦方法和設(shè)備簡單,成本低,但固定碳回收率低,只有40%左右。
2.石墨礦浮選法。
浮選是石墨礦物選礦的常用方法,主要通過添加一系列浮選藥物來豐富氣液界面中選擇的目標(biāo)礦物,從而實(shí)現(xiàn)與雜質(zhì)礦物的分離,達(dá)到選礦的目的。
石墨本身具有良好的天然可浮性和疏水性,因此常規(guī)石墨礦可以通過浮選工藝選礦。選礦過程中,為了保護(hù)石墨的大鱗片,一般采用多段磨礦、多次選擇、粗精礦再磨再選的工藝流程。煤焦油是石墨礦浮選法中常用的捕收劑,松醇油或丁醚油是起泡劑,水玻璃和氟硅酸鈉是抑制劑。
提純石墨礦浮選法可以使石墨品位達(dá)到80%~90%,甚至95%左右,而且該石墨提純方法藥耗低,能耗低,成本低。但是,當(dāng)石墨礦中含有極細(xì)的硅酸鹽礦物和鉀、鈣、鈉、鎂、鋁等元素的化合物時(shí),在磨礦階段不能實(shí)現(xiàn)單體解離,需要在浮選法后用其它工藝再次選礦。
3.石墨礦堿酸法。
酸堿法選礦石墨礦是目前比較成熟的工藝方法,可分為堿熔和酸浸兩個(gè)過程。
堿熔過程:在高溫條件下,利用熔融狀態(tài)下的堿和石墨中的酸性雜質(zhì)(硅酸鹽、硅鋁酸鹽、應(yīng)時(shí))發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生可溶性鹽,然后通過洗滌去除雜質(zhì)。
酸浸過程:利用酸與金屬氧化物雜質(zhì)的反應(yīng),將堿熔過程中一些無反應(yīng)的雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為可溶性鹽,然后通過洗滌方法去除雜質(zhì),與石墨分離,提高石墨純度。
提純石墨礦堿酸法可使石墨品味達(dá)99.5%,設(shè)備簡單,能耗低,一次性投資少。但是這種石墨提純方法和石墨礦選礦工藝技術(shù)的酸堿對設(shè)備有很強(qiáng)的腐蝕性,選礦后的廢水污染嚴(yán)重。此外,還有石墨流失的缺點(diǎn)。
4.石墨礦酸浸法。
酸浸法選礦石墨礦可采用硫酸、鹽酸、硝酸、氫氟酸等方法。其中硫酸和鹽酸更適合浸出酸,浸出能力強(qiáng),但有些硫酸鹽溶解度小,鹽酸價(jià)格高;硝酸氧化揮發(fā)性強(qiáng),見光容易分解,容易產(chǎn)生劇毒光氣,高溫下容易爆炸;氫氟酸不能發(fā)生氧化反應(yīng)或還原反應(yīng)。關(guān)鍵是能有效溶解SiO2和硅酸鹽。石墨與氫氟酸充分混合后,氫氟酸會(huì)與石墨中的雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生溶于水的化合物和揮發(fā)物,然后通過水洗去除可溶性雜質(zhì),得到高純度石墨。
石墨礦氫氟酸提純能有效去除礦物雜質(zhì),能耗低。但是這種石墨提純方法和石墨礦選礦工藝技術(shù)毒性大,環(huán)境污染大。
5.石墨礦氯化焙燒法。
氯化焙燒法選礦石墨礦,主要是在石墨礦中加入適量的還原劑,然后在特定的氛圍和設(shè)備下高溫焙燒,使礦物中的有價(jià)金屬與氯結(jié)合,然后轉(zhuǎn)化為低熔點(diǎn)沸點(diǎn)的氣相或凝聚相金屬氯化物,從而沉淀并實(shí)現(xiàn)與其他成分的有效分離,獲得高純度石墨。
氯化焙燒提純石墨礦效率高,能耗低,成本低。然而,氯具有很強(qiáng)的腐蝕性和毒性,對環(huán)境污染很大。
6.石墨礦高溫焙燒法。
石墨礦的熔點(diǎn)很高(熔點(diǎn)3652℃,沸點(diǎn)4250℃),遠(yuǎn)高于其他雜質(zhì)礦物。高溫烘焙選礦石墨利用石墨的熔點(diǎn)差異進(jìn)行選擇,將石墨礦加熱到2700~3000℃,大部分雜質(zhì)已經(jīng)氣化,可以有效分離石墨和雜質(zhì)。高溫烘焙選礦石墨礦可以達(dá)到99.99%甚至更高的品味,但能耗高,對設(shè)備要求高,對石墨原礦的純度有一定的要求。
以上是六種常見的石墨提純方法和石墨礦選礦工藝技術(shù)。至于選擇哪一種,需要根據(jù)石墨礦的礦石性質(zhì)、選廠條件、投資預(yù)算等因素來決定。建議在選擇工藝時(shí),首先對石墨礦進(jìn)行選礦試驗(yàn),并通過試驗(yàn)報(bào)告選擇純化工藝,以獲得理想的石墨提純方法和石墨礦選礦工藝效益。